a) Não se emprega nas enumerações do tipo das seguintes:

Comprei um livro e um caderno.

Fui ao supermercado e à farmácia.

b) A vírgula separa elementos com a mesma função sintáctica, excepto se estiverem ligados pela conjunção e:

O João, o António, a Maria e o Joaquim foram passear.

c) Quando a conjunção e liga duas orações muito extensas, deve ser precedida de vírgula:

A Maria e o Ernesto foram ontem à tarde passear com os filhos, e regressaram por volta das 8 horas para jantar.

Há quem seja de opinião de que, mesmo que as orações não sejam longas, devem ser separadas por vírgula:

O João foi ao cinema, e a mulher ficou em casa.

d) A conjunção e é também precedida de vírgula, quando inicia uma expressão intercalada ou do tipo das intercaladas:

Comprei esta casa, e até o automóvel, para me sentir mais realizado.