Ambas o são. Depende do contexto.

1. Porventura, numa só palavra, é advérbio e significa talvez; possivelmente.

A locução por ventura originou o advérbio, mas estas palavras, separadas, mantêm função e significado diferente. Vejamos a seguinte frase: «O António, por ventura, sobreviveu.» Ou seja: teve a sorte de se salvar. Lembro que o substantivo ventura tem outros significados, que pode verificar num dicionário de português.