O termo descomplexado é o antónimo de complexado, e como já aqui tem sido dito os dicionários não registam todas as palavras. Assim, se complexado quer dizer «inferiorizado; inibido», a palavra descomplexado «pode ser usada como sinónima de uma pessoa despreocupada, sem complexos».
É um vocábulo bem formado e, portanto, legítimo, tal como descomplicar, acolhido pelos dicionários em geral.