As preposições são, em português, uma das classes fechadas de palavras, ou seja, é uma classe de palavras que contém um número limitado, e controlado, de vocábulos.

De entre as diversas classes fechadas de palavras, a preposição é a única que não apresenta subclasses, pelo que uma preposição é só uma preposição, embora, do ponto de vista semântico, se lhe possam associar diversos sentidos. No caso concreto da preposição em, no dicionário em linha da Porto Editora, diz-se que ela «introduz expressões que designam: lugar <em casa>; tempo <em julho; em poucas horas>; modo ou meio <em silêncio; em dinheiro>; estado <em lágrimas>; proporção <três em cinco>; matéria <anel em ouro>».

Na expressão em apreço, porque se fala da cor com que o carro foi pintado, eu diria que o sentido veiculado se aproxima de matéria.