O constituinte em apreço desempenha a função de complemento oblíquo.

O verbo juntar-se rege as preposições a ou com para introduzir um constituinte que pode expressar uma noção de companhia:

(1) «Ele juntou-se aos/com os colegas para rever a matéria.»

Neste caso, é possível substituir o constituinte «aos/com os colegas» pelo pronome lhe:

(1a) «ele juntou-se-lhes para rever a matéria.»

Não obstante, o constituinte «aos/com os colegas» desempenha a função de complemento oblíquo, pois trata-se de um constituinte de natureza preposicional selecionado pelo verbo juntar-se.

Note-se que, em alguns casos, é possível substituir o constituinte selecionado pelo verbo pelo pronome lhe, apesar de este desempenhar a função de complemento oblíquo. Recorde-se os casos dos verbo falar ou ralhar, tratados, por exemplo, nesta resposta. 

Disponha sempre!